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被忽視的霧霾元兇:氨氣污染
副標(biāo)題:財新特稿回顧 2015-12-12 14:18 來源:財新網(wǎng) 記者:孔令鈺
中國多數(shù)大中城市近年比過去有了更多的灰霾或霧霾。在媒體宣傳下,不少公眾幾乎能背出PM2.5的五大來源:機動車尾氣排放、工業(yè)污染、燃煤污染、施工揚塵以及外來污染。
這不是中國空氣污染答案的全部。
國內(nèi)多位科學(xué)家告訴財新記者,還有一個重要污染源,一直被社會忽視,卻是中國空氣污染拼圖中極重要的一塊,更是PM2.5指數(shù)被持續(xù)推高的重要密碼——氨氣污染。
氨,NH3,無色氣體,惡臭,極易溶于水,是制造化肥、炸藥的重要原料。氨與酸反應(yīng)生成的銨鹽,其質(zhì)量濃度是科學(xué)家衡量氨對空氣以及PM2.5影響的方法之一。
最主要的兩種銨鹽——硫酸銨、硝酸銨——在PM2.5中的占比能有多高?多年從事PM2.5源解析研究的中科院大氣物理所研究員王躍思對財新記者披露稱:從全國平均水平來看,在輕污染天氣中,兩者的質(zhì)量濃度總和大約占PM2.5的20%以下,但在重污染天里,則劇升至40%以上。
更多學(xué)者的研究支持這一看法:重污染天氣中,硫酸銨、硝酸銨的質(zhì)量總和約占PM2.5的40%-60%,越嚴(yán)重的污染天氣,比例越高。
在讓人掩鼻的壞空氣中,氨是PM2.5中絕大多數(shù)二次顆粒物形成的根本原因。
這要從PM2.5源解析說起。PM2.5成因復(fù)雜,既包括燃燒煙塵等直接排放的一次顆粒物,也包括污染物在大氣中進行化學(xué)反應(yīng)后生成的二次顆粒物。二次顆粒物正是靜穩(wěn)天氣時形成灰霾的主要貢獻者之一,是空氣治理的最大難點。
二次顆粒物在PM2.5中所占比例隨季節(jié)變化而不同,冬季約占30%-40%,夏季約60%-70%。硫酸銨、硝酸銨等銨鹽是二次顆粒物的最主要組成部分。
硫酸銨、硝酸銨等的形成,需要空氣中有足夠多的氨氣。問題由此而生:中國空氣中大量的氨氣從何而來?
學(xué)者指出,中國農(nóng)業(yè)大量施用氮肥以及持續(xù)擴大的禽畜養(yǎng)殖業(yè)是氨污染的最大來源,城市周邊工業(yè)氨排放也是原因之一。
北京大學(xué)環(huán)境學(xué)院教授宋宇等人的研究發(fā)現(xiàn),2006年中國的氨排放總量為980萬噸,已經(jīng)超過北美與歐洲的總和。并且,在過去20年間,中國一直是全球最大的氨排放國家。
另一項權(quán)威研究來自哈佛大學(xué)的F.Paulot等人。他們對2005年-2008年的全球氨排放監(jiān)測顯示,中國每年的氨排放量約為1020萬噸,美國約340萬噸,歐盟約為376萬噸。
2013年,F(xiàn).Paulot和同事在《環(huán)境科技》雜志發(fā)表論文稱,僅統(tǒng)計美國食品出口,食品生產(chǎn)過程中每排放1公斤氨會造成約100美元的經(jīng)濟損失,年損失總額約為360億美元,與此相比,美國年出口食品凈值僅為235億美元。
惡劣空氣已在中國引發(fā)嚴(yán)重的健康問題,室外空氣污染致死、致癌、致病,已為科學(xué)證實。作為空氣污染重要推手的氨污染,無疑是又一大健康威脅。
更嚴(yán)重的問題在于,盡管中國近年開始走上環(huán)境治理之路,但氨污染并不在治理之列。
在中國空氣治理的全國布局中,控制燃煤總量,提升油品質(zhì)量和機動車排放裝置,加強工廠脫硫脫硝,綜合整治城市揚塵等被擺上重要位置,而氨污染仍處于學(xué)術(shù)研究階段。
清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院教授、大氣污染與控制教研所所長王書肖告訴財新記者,研究表明,如果氨排放從2006年至2015年保持和以前一樣的增速,“十二五”期間控制二氧化硫帶來的顆粒物濃度的削減,會被氨排放增長所抵消。
“灰霾促進劑”
作為一種堿性氣體,氨氣可以同水以及酸性物質(zhì)反應(yīng)。正是這種獨特的化學(xué)特性,使氨氣扮演了壞空氣推手的角色。
銨鹽是氨在PM2.5中的主要存在形式,其主要有硫酸銨和硝酸銨。硫酸銨、硝酸銨分別由二氧化硫、氮氧化物的氧化產(chǎn)物和氨中和反應(yīng)生成。
關(guān)于硫酸銨、硝酸銨在PM2.5中的質(zhì)量濃度,多位接受財新記者采訪的科學(xué)家所持看法比王躍思還要“激進”。
宋宇認為,在平日的輕污染天氣中,硫酸銨、硝酸銨總質(zhì)量在PM2.5總質(zhì)量中占比為30%左右,部分重污染天會超過60%。宋宇多年致力于大氣擴散的數(shù)值模擬、大氣污染源解析等方面的研究。
北京環(huán)科院大氣所所長彭應(yīng)登的研究數(shù)據(jù)顯示,兩者平時約占30%多,但重度霧霾時能突破50%,“像北京,今年最嚴(yán)重時,占到50%多?!?br/> 中國農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院教授劉學(xué)軍的研究數(shù)據(jù)也顯示,平時占比15%-30%,嚴(yán)重時高于50%。
在空氣學(xué)者眼中,霧霾或灰霾與氨的關(guān)系顯而易見。
燃煤、汽車尾氣污染源等排放出的二氧化硫、氮氧化物,在大氣中先氧化成氣態(tài)硫酸、硝酸,再與農(nóng)業(yè)、工業(yè)排放的過量氨氣中和,生成硫酸銨、硝酸銨顆粒物。
在充分吸收水分后,上述顆粒物的直徑漲到可以接近可見光的波段,消光作用極強。其消光效能是粗顆粒物的5倍左右。這樣的細顆粒物達到特定濃度后,灰霾天氣就會出現(xiàn)。
王躍思這樣解釋:“氨溶于水,1體積水能溶解700體積的氨,這意味著當(dāng)大氣濕度增高時,氨會更容易與水進行反應(yīng),水又吸收了二氧化硫和二氧化氮,變成液相亞硫酸和亞硝酸。在合適的氧化反應(yīng)條件下,(后兩者)就會轉(zhuǎn)化成硫酸和硝酸,與氨發(fā)生中和反應(yīng),生成顆粒態(tài)的硫酸銨和硝酸銨?!?br/> 王躍思總結(jié):“大氣中的氨對顆粒物的形成和增長起著極其重要的作用,可以說是大氣霾污染的生成促進劑。”
相比質(zhì)量濃度,王躍思更愿意用銨離子的摩爾濃度來說明氨污染嚴(yán)重性。摩爾表示物質(zhì)的量,銨離子摩爾濃度指單位體積內(nèi)銨(NH4+,氨分子衍生出的陽離子)的摩爾量,而非質(zhì)量。
王躍思解釋,在北京,銨離子在PM2.5無機鹽中所占的摩爾濃度,天氣良好時約10%,重污染天氣里,銨離子在PM2.5無機鹽中的摩爾濃度達50%。并且,在重污染天氣中,銨離子在所有污染成份中的摩爾濃度排第一位。
氨污染的可怕,還在于其在重污染天氣里具有爆發(fā)效應(yīng)?!皬那鍧嵦熳兂晌廴咎鞎r,與氨直接相關(guān)的硫酸銨、硝酸銨的濃度增長非常快,可達十幾倍,而其他污染物質(zhì)如有機碳(OC)等的濃度只增長幾倍?!蓖踯S思說。
宋宇告訴財新記者:“所謂重污染天氣,常伴隨著高相對濕度和小風(fēng),這很利于二氧化硫、氮氧化物、氨在大氣中的積累。氨可以提高液滴的堿性,液相環(huán)境可能成為二氧化硫氧化的主要場所。液滴中生成的硫酸銨和硝酸銨在空氣中進一步積累,便成為大氣能見度的致命殺手?!?br/> 氨污兇禍
北京大學(xué)環(huán)境學(xué)院教授朱彤向財新記者介紹,由于氨是弱堿性氣體,易溶于水,吸附性強,因此排放出來后很快在附近沉降,其氣體形態(tài)在大氣中傳輸?shù)木嚯x并不長。而當(dāng)它與硝酸、硫酸結(jié)合生成硝酸銨、硫酸銨,成為PM2.5的一部分時,便能以粒子形態(tài)在空氣中傳輸較長距離,可達數(shù)百甚至上千公里。
學(xué)者間已有共識,中國多數(shù)地區(qū)的大氣中,過多的氨氣使得一次污染物有充足的機會和條件變?yōu)槎挝廴疚铩?br/> 中國農(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院教授劉學(xué)軍指出,特別是華北地區(qū),由于土壤鹽堿化嚴(yán)重,大氣中的氨含量多于酸性氣體。只要有酸性氣體排放,就有足量的氨隨時等待與之反應(yīng)。
劉學(xué)軍進一步分析說:“北方地區(qū)的大氣整體來說,是一個偏堿性環(huán)境,氨氣相對過剩,(現(xiàn)實中)排放多少二氧化硫、氮氧化物,大部分都要轉(zhuǎn)化成PM2.5,因為氨不是限制因素。如果氨的數(shù)量不減下來,酸性氣體排放數(shù)量就會成為二次氣溶膠的限制因子。但如果把氨降到酸性氣體當(dāng)量數(shù)的一半,那么排放出來的酸性氣體理論上可能只有50%能被轉(zhuǎn)化為PM2.5。而現(xiàn)在是出來多少,就轉(zhuǎn)化多少?!?br/> 由于氨在PM2.5中的特殊作用,其對人體健康至少帶來兩種損害。
首先,它能加重灰霾程度,因此污染空氣本身的致癌、致病也有它的助力。
2013年10月17日,世界衛(wèi)生組織(WHO)下設(shè)機構(gòu)國際癌癥研究機構(gòu)(IARC)宣布,室外空氣污染可以導(dǎo)致癌癥,并正式將其劃分為一類致癌物質(zhì)。
在一定程度上,室外空氣污染致癌可以被解讀為PM2.5污染致癌。原因是空氣污染固然包括粒徑在2.5微米以上的顆粒物,但其中能對人體健康產(chǎn)生直接危害的,主要是粒徑在2.5微米以下、可入肺的PM2.5。
在全球,空氣污染為影響公眾身體的第七大健康因子,在中國則上升為第四。2012年底發(fā)布的《2010年全球疾病負擔(dān)評估》更是顯示,當(dāng)年全世界有38.75%因空氣污染導(dǎo)致的過早死亡發(fā)生在中國。在2010年,空氣污染導(dǎo)致了中國124萬人過早死亡。
其次,與氨反應(yīng)產(chǎn)生的二次顆粒物,可能對人體健康造成損害。
復(fù)旦大學(xué)公共衛(wèi)生學(xué)院教授闞海東告訴財新記者,PM2.5確實危害健康,但其中硫酸銨、硝酸銨是否發(fā)揮關(guān)鍵作用,尚待研究。
王躍思認為,
PM2.5中的化學(xué)成分對人體潛在危害最大的是水溶性化學(xué)物質(zhì)和脂溶性化學(xué)物質(zhì),原因是它們可以溶解在人的體液中。其中水溶性物質(zhì)以無機鹽為主,如硫酸銨、硝酸銨等,進入呼吸系統(tǒng)就難以排出。
氨從何來
多位接受財新記者采訪的科學(xué)家認為,中國大部分氨污染來自農(nóng)牧業(yè),其余來自工業(yè)、機動車、人體、廢棄物處理等排放源。
宋宇等人的研究表明,畜牧業(yè)、農(nóng)田化肥施用共貢獻了87%的氨,兩者分別占54%、33%。中國農(nóng)業(yè)大學(xué)教授劉學(xué)軍持類似觀點,認為農(nóng)、牧業(yè)在氨來源中占90%以上。
宋宇告訴財新記者,87%是2006年的水平,如今八年過去,“中國農(nóng)牧業(yè)水平變化大不大,我心里也不是很清楚。但估計畜牧業(yè)變化不會太大,因為大家生活水平相對穩(wěn)定,該吃肉還得吃肉,該喝牛奶還得喝牛奶。要看化肥施用的變化?!?br/> 不止中國,就全世界范圍來看,畜牧業(yè)和農(nóng)業(yè)為氨貢獻約為70%-80%?!皣H上是有通論的,不會太多變動?!彼斡钫f。
然而,在王躍思看來,在中國,上述農(nóng)牧業(yè)的貢獻值可能偏高。他認為,“把人、畜牧業(yè)和農(nóng)業(yè)加起來,可能也就70%以下?!边@里的“人”是指廁所、人體排放,如果去掉人的因素,王躍思估計農(nóng)牧業(yè)占比最多60%。
王躍思認為工業(yè)、機動車所占比重可能更高?!艾F(xiàn)在工業(yè)氨的逃逸越來越多,比如電廠在脫硝過程中噴液態(tài)氨,本來想著氨和氮氧化物反應(yīng)生成氮氣,但反應(yīng)控制得不好,氮氣沒生成,氨逃逸出來了?!?br/> 還有機動車。由于升級到國四標(biāo)準(zhǔn),柴油發(fā)動機要加脫硝裝置,其原理是尿素作為反應(yīng)劑,跟氮氧化物在五氧化二釩的催化下,生成氮氣。但過程中會出現(xiàn)尿素的逃逸,尿素很容易分解出氨。
汽油發(fā)動機也會排放氨,“而且汽油標(biāo)號越高,硫含量越低,氨排放會相應(yīng)增多?!蓖踯S思分析,“原因很簡單,在使用三元催化劑的時候,想象中氮氧化物還原成氮氣,事實上很容易還原成氨,與工業(yè)合成氨的化學(xué)反應(yīng)接近?!?br/> 這或許是一個令人無奈的矛盾:在油品含硫量高時,三元催化劑作用不到位,氨排放不明顯,然而隨著汽車排放標(biāo)準(zhǔn)提高,油品質(zhì)量提高,氨的排放會隨之增加。因此,中國汽油配方或需要改進,既要脫硝,還不能排放氨。
“舉個例子,通過排放清單看,京津冀地區(qū)的農(nóng)田化肥施用量、畜牧業(yè)產(chǎn)量都在減少,氨的排放量應(yīng)該下降。但多方位觀測事實表明,大氣中氨的濃度在增加?!蓖踯S思說,這使得課題組懷疑,有的排放源并未囊括在現(xiàn)有清單中。課題組懷疑就是工業(yè)和機動車。
王躍思進一步認為,農(nóng)業(yè)排放氨確實在增加,從1976年到現(xiàn)在,糧食增產(chǎn)約70%,但化肥施用量增加了2.7倍?!稗r(nóng)業(yè)氨排放已到達拐點,因為我們國家糧食增長到極限了,施用化肥量基本差不多了。”
“現(xiàn)在的新重點是控制工業(yè)排氨。”王躍思說。
為何被忽視
氨在PM2.5生成中扮演了如此重要的角色,為何迄今沒有相應(yīng)的治理措施?
朱彤認為:“氨的來源較為復(fù)雜,目前對城市中氨氣的來源了解較少。氨對PM2.5的貢獻,主要還是氮氧化物、二氧化硫生成硫酸和硝酸后和它們反應(yīng)生成銨鹽,因此在治理的優(yōu)先性上大家更關(guān)注氮氧化物、二氧化硫的控制。在氮氧化物、二氧化硫的控制達到一定階段后,對氨氣控制的重要性可能就凸顯出來了?!?br/> 學(xué)者普遍認為,氨氣對于PM2.5的貢獻,在科學(xué)界較早就被認識到。但就像PM2.5污染的嚴(yán)重性在全球范圍內(nèi)提出十余年后才在中國獲得舉國關(guān)注一樣,氨氣污染在空氣污染中的重要性,被社會和官方廣泛認知可能也需要一個較長的過程。
早在上世紀(jì)八九十年代,中國的一些科研院所已經(jīng)在研究PM2.5構(gòu)成。宋宇告訴財新記者:“只要做PM2.5研究,就會關(guān)注到氨,學(xué)者大多數(shù)都知道氨在PM2.5中的作用,因為它是大氣中惟一的堿性氣體?!?br/> “PM2.5和氨的關(guān)系是教科書的內(nèi)容,我們上大氣化學(xué)和環(huán)境課的時候就學(xué)習(xí)到了。我個人開始涉及氨排放研究,是上世紀(jì)90年代在加拿大農(nóng)業(yè)部工作時。當(dāng)時的研究內(nèi)容之一,就是希望準(zhǔn)確測量農(nóng)業(yè)施肥有多少氨進入到空氣中。”朱彤向財新記者回憶。
PM2.5和氨的關(guān)系雖是空氣學(xué)者的常識,但學(xué)者對氨排放的研究并不充分。
彭應(yīng)登在15年前就提出,氨對于二次顆粒物的生成影響重大,在某些季節(jié)甚至?xí)蔀橹骺匾蛩?。他?000年發(fā)表的論文中稱:低溫、大濕度最有利于硝酸銨粒子的生成,當(dāng)出現(xiàn)靜風(fēng)、多霧天氣時,硝酸銨、硫酸銨粒子大量形成,會導(dǎo)致可吸入顆粒物的嚴(yán)重超標(biāo)。“不過,那個時候并沒有引起大家重視?!?br/> 王躍思告訴財新記者,自己在2001年前后開始研究PM2.5,然而當(dāng)時只知道質(zhì)量濃度,對化學(xué)成分研究不多。北京奧運會前夕,王躍思作為首席科學(xué)家參與“北京大氣環(huán)境聯(lián)合監(jiān)測計劃”項目,致力于解決北京及周邊地區(qū)空氣質(zhì)量監(jiān)測問題。
“奧運會帶來的思考并不僅是空氣怎么達標(biāo),還有怎么削減污染源。2009年之后開始盯著化學(xué)成分,這時發(fā)現(xiàn)氨的濃度一直是居高不下?!蓖踯S思說。
科學(xué)家們最初通過采樣對PM2.5構(gòu)成進行分析,發(fā)現(xiàn)了氨的來源。但接下來的十多年間,學(xué)者對于氨的排放源如何管控,未能進行足夠的研究。
中科院重慶綠色智能技術(shù)研究院大氣環(huán)境研究中心主任楊復(fù)沫告訴財新記者,二氧化硫的研究做得較早,有排放清單,相對較清晰,氮氧化物自“十二五”之后,國家開始治理,慢慢地也開始清楚?!鞍边@一塊,對它排放的量、源,是這三種污染物中最不清楚的?!?br/> 如何確定氨源及排放量?首要工作便是理清排放清單。宋宇告訴財新記者,氨的清單是一個很大遺留問題,原先通用的中國氨排放清單,起源于國際合作項目?!敖?,一些科研單位開始懷疑上述清單估算過高,并提出中國氨排放需要重新估算。”
近幾年來,中科院、北京大學(xué)、清華大學(xué)、中國農(nóng)業(yè)大學(xué)等科研院所都開始了對氨排放清單的研究,但業(yè)內(nèi)同樣認識到,排放清單編制絕非易事,其中每個環(huán)節(jié)都有很多不確定性因素,因此最終出來的清單,準(zhǔn)確性到底有多高,很難評估。
排放清單的編制原理看似很簡單,首先對農(nóng)業(yè)施肥、畜牧業(yè)、工業(yè)等排放源分類,然后用每一類別的排放因子乘上活動水平,便得出一個排放總數(shù)。以肉牛養(yǎng)殖為例,先通過試驗方法、測量,得出每頭肉牛排放的氨,再用其乘上全國的肉??倲?shù)。
這個計算十分復(fù)雜。比如,肉牛在不同的生長期,喂的飼料不同,這會導(dǎo)致不同的氨水平釋放。
除了方法不完善,基礎(chǔ)數(shù)據(jù)也可能有問題。
幾乎所有學(xué)者都需要使用統(tǒng)計部門的年鑒來做計算。彭應(yīng)登告訴財新記者,“中國的統(tǒng)計渠道是通過行政手段層層上報,這個過程中難免有統(tǒng)計不準(zhǔn)的情況,甚至存在少報、瞞報問題?!痹诎迸欧胖信旁谇皟晌恢械霓r(nóng)業(yè)排放、畜牧業(yè)排放,因此可能存在較大誤差。
“廣大農(nóng)村地區(qū)是以散養(yǎng)為主的,估計會超過規(guī)?;B(yǎng)殖的數(shù)目,目前并沒有足夠的數(shù)據(jù)支撐。在這種情況下,要摸清農(nóng)村的畜禽養(yǎng)殖排放氨的量,有比較大的難度?!迸響?yīng)登告訴財新記者。
王書肖向財新記者分析,排放因子大部分來自國外數(shù)據(jù),活動水平數(shù)據(jù)主要來自統(tǒng)計年鑒,這種計算方法的不確定性大約在50%。
控氨待起步
“發(fā)達國家認為把氨減少30%以上,則達到臨界點,可限制顆粒物形成?!眲W(xué)軍說,“我們認為,中國的氨減排從技術(shù)上講可以達到50%?!?br/> 2014年8月19日,環(huán)保部發(fā)布《氨源排放清單編制技術(shù)指南(試行)》,這是中國首個國家層面的氨排放編制指南。這部指南由北京大學(xué)牽頭起草,主要起草人是前文提到的宋宇。
在《指南》編制說明中,編者寫道:“目前,我國大氣氨排放清單技術(shù)和估算模式套用國外現(xiàn)有成果,缺乏一套科學(xué)準(zhǔn)確的氨排放清單編制技術(shù)方法和相應(yīng)的技術(shù)指南,無法反映我國氨排放的自身特點,因而對氨排放的進一步精確估算成為當(dāng)前困擾我國環(huán)境管理部門的主要問題。”
宋宇告訴財新記者,編寫這套《指南》,是為了建立一套適應(yīng)中國本土的排放因子數(shù)據(jù)庫。《指南》是在國外成熟的排放因子基礎(chǔ)上、根據(jù)中國本土情況調(diào)整而成,方法也更細致。
此外,宋宇所在的課題組已經(jīng)開始自主研究一套完全基于本土測量的氨排放因子,他們剛剛結(jié)束在華北農(nóng)田化肥施用的研究。
種種跡象表明,環(huán)保部門已經(jīng)初步認識到氨排放帶來的問題。彭應(yīng)登告訴財新記者,北京市環(huán)保局已經(jīng)批準(zhǔn)課題和經(jīng)費,對北京市氨氣的排放來源、控制對策進行研究。
2014年8月,北京市環(huán)科院發(fā)出招標(biāo)書,項目名稱為“北京大氣氨排放特征及控制對策研究”,包括牛場、雞場周邊大氣環(huán)境氨監(jiān)測分析,農(nóng)田化肥施用氨排放控制對策研究,垃圾場、污水廠、交通干道大氣氨排放特征研究等。
“現(xiàn)在是科學(xué)家正在跟國家提建議階段?!蓖踯S思說。
“現(xiàn)在我國有二氧化硫、氮氧化物的減排目標(biāo),但是目前還沒有包括氨。下一步肯定要控制氨,這個措施(氨減排)西方國家已經(jīng)出臺,而且認識到其在未來控制大氣細顆粒物污染中的重要性?!敝袊r(nóng)業(yè)大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院劉學(xué)軍對財新記者分析。
如何進行源解析,如何改進監(jiān)控措施,也是難題——這畢竟決定了未來管理措施的每一步。
宋宇告訴財新記者,氨排放因子的測量非常困難,“首先氨的測量就很困難,因為氨是壽命比較短的一種氣體,測量過程中還有吸附。”
此外,也有學(xué)者擔(dān)心,即便環(huán)保部想治理氨排放問題,但此事牽涉到農(nóng)業(yè)、牧業(yè)、化肥生產(chǎn)和使用等事宜,需要跨部門解決,這可能還需要更高層發(fā)布文件來推動和協(xié)調(diào)。
但顯然,不管有多少困難,中國要想真正把空氣治好,無論如何都需要及早控氨。認識到氨污染的嚴(yán)重性,當(dāng)是長征第一步。
- 上一條總量減排有缺欠更有成效
- 下一條被忽視的霧霾元兇:氨氣污染